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热力学第2定律也不适用于真实气体
根据热力学第2定律，我们可以得到： ∮dS=∮dQ/T=0 ∮dS=∮dQ/T=0 ＜＝＞dE/dV=(dP/dT)*T-P---(1) 我们就真实气体来讨论公式（1）的正确性。 真实气体和理想气体的差别在于：真实气体存在分子引力和斥力，当分子距离较大时，分子力引力大于斥力，距离减小时就会过渡为斥力大于引力。 根据以上分析：真实气体体积减小时，开始时体系的势能Ep是减小的；当分子斥力大于分子引力时，气体体积减小，体系势能开始增加。这个转变的位置显然是势能极小值。 Ep=Epmin 在这个体积位置： dEp/dV=0 **************** 看一下公式（1）左边 左边=dE/dV=dEk/dV+dEp/dV=dEp/dV=0 （动能和体积无关） 再看右边，根据真实气体的方程（和气体实际情况比较吻合，至少在这个过渡位置应该是保证的，否则那个大奖不是白给他了） P+a/VV=nRT/(V-b) P=nRT/(V-b)-a/VV dP/dT=nR/(V-b) (dP/dT)*T=nRT/(V-b) 右边=(dP/dT)*T-P=-a/VV 左边不等于右边（过渡位置） 所以热力学第2定律对于真实气体不正确 |