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南京大学 原化学系 的 丁维平(年逾半百)(物化专业)博导 就连 范德华气体的摩尔熵表达式也不知道
[楼主] 作者:541218  发表时间:2014/01/11 11:32
点击:316次

南京大学 原化学系 的 丁维平 (物化专业) 博导  就连 范德华气体的摩尔熵表达式也不知道

 

我的推导结果是:范德华气体的熵(s)与 理想气体的熵具有相同的表达式。也就是说 色散力不影响熵。

色散力的积分等于色散力场的势能,着属于内能的范畴 

范德华气体方程为:

                                                                                          (p+a/V^2)(V-b)=RT…………(1)

 

所以 范德华气体的  摩尔内能U为CvT-a/V+c;即有:                  U=CvT-a/V+c……………………(2)

 

热力学基本微分方程为:                                                           dU+pdV=0    ……………………(3)

分别将(1)、(2)代入(3)式且积分即得:   :                                  CvlnT+Rln(V-b)+d=s(摩尔熵)

也就这么简单,小儿科的计算题。南大化学系的博导在98年初秋与我争论得面红耳赤……简直不可思议 什么臭博导

 

另外 中科院 高能所 的博导 常哲(年近半百) 就连 刚性半透膜渗透平衡时 水的化学位移达到了平衡,这个化学位究竟是 比焓还是比自由能 还是比功焓 还是 比熵  都无法确定   唉   简直是悲哉悲哉  乃民族之大不幸也  ……

  厩中皆肉马 烧金得紫烟 何时才会不拘一格降人才……

何以振兴我中华???

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[楼主]  [2楼]  作者:541218  发表时间: 2014/01/11 12:13 

另外 中科院 高能所 的博导 常哲(年近半百) 就连 刚性半透膜渗透平衡时 水的化学位移达到了平衡,这个化学位究竟是 比焓还是比自由能 还是比功焓 还是 比熵 都无法确定
使用“排除法”……虽然肯定是等温渗透过程,但究竟是 等压过程还是等容过程 ?显然不是等压渗透,那只有是“等比容”渗透过程 当然是等功焓过程也是等熵过程
[楼主]  [3楼]  作者:541218  发表时间: 2014/01/11 19:51 

我的推导结果是:范德华气体的熵(s)与 理想气体的熵具有相同的表达式。也就是说 色散力不影响熵。

色散力的积分等于色散力场的势能,着属于内能的范畴

范德华气体方程为:

(p+a/V^2)(V-b)=RT…………(1)




所以 范德华气体的 摩尔内能U为CvT-a/V+c;即有: U=CvT-a/V+c……………………(2)



热力学基本微分方程为:
dU+pdV=0 ……………………(3)



分别将(1)、(2)代入(3)式且积分即得: : CvlnT+Rln(V-b)+d=s(摩尔熵)

也就这么简单,小儿科的计算题。南大化学系的博导在98年初秋与我争论得面红耳赤……简直不可思议 什么臭博导

[楼主]  [4楼]  作者:541218  发表时间: 2014/01/11 19:51 

我的推导结果是:范德华气体的熵(s)与 理想气体的熵具有相同的表达式。也就是说 色散力不影响熵。

色散力的积分等于色散力场的势能,着属于内能的范畴

范德华气体方程为:

(p+a/V^2)(V-b)=RT…………(1)




所以 范德华气体的 摩尔内能U为CvT-a/V+c;即有: U=CvT-a/V+c……………………(2)



热力学基本微分方程为:
dU+pdV=0 ……………………(3)



分别将(1)、(2)代入(3)式且积分即得: : CvlnT+Rln(V-b)+d=s(摩尔熵)

也就这么简单,小儿科的计算题。南大化学系的博导在98年初秋与我争论得面红耳赤……简直不可思议 什么臭博导

[楼主]  [5楼]  作者:541218  发表时间: 2014/01/11 20:19 

我可以给出严格的证明:
(流体的)比动能 与 (外场中的)比势能 都不可以划归为 内能。

因为 (理想气体)(热力学)基本微分方程 对于 平衡态有 Tds=du+pdV=0
注意到 静力学平衡条件 Vdp+mdψ=0 可知
若将mdψ这个外场势能项纳入内能du项,则必然导致 ds≠0
热力学基本微分方程拒绝接纳外场势能mdψ进入内能du。但却允许 色散势能自由进出 内能项。
[楼主]  [6楼]  作者:541218  发表时间: 2014/01/11 20:19 

我可以给出严格的证明:
(流体的)比动能 与 (外场中的)比势能 都不可以划归为 内能。

因为 (理想气体)(热力学)基本微分方程 对于 平衡态有 Tds=du+pdV=0
注意到 静力学平衡条件 Vdp+mdψ=0 可知
若将mdψ这个外场势能项纳入内能du项,则必然导致 ds≠0
热力学基本微分方程拒绝接纳外场势能mdψ进入内能du。但却允许 色散势能自由进出 内能项。

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