|
分子的各种复杂碰撞 都是可逆过程(即分子的各种复杂碰撞过程关于时间反演严格保持对称),同时各种复杂的偏心碰撞的正、逆过程出现的概率趋于相等。 因此 (考察某个特定的)分子经历一摩尔次的各种复杂的热碰撞,各种非对心碰撞的正、逆过程效应互相抵消。所以分子的碰撞从统计平衡角度来看 依然等效于只发生 对心碰撞;而对心碰撞(对于质量相等的分子)则等效于没有碰撞,进而等效于自由落体系统...... 处于统计平衡态所包含的“粒子微观过程”这里囊括 粒子间的各种复杂的(偏心)碰撞(允许伴随热辐射),也包含粒子的相互转化,都是关于时间反演保持着对称的过程(即可逆过程);否则这些微观过程的集合就不会构成统计平衡。 不过允许存在中间产物(过度状态),譬如,A粒子结合B粒子生成C粒子与D粒子,再由C粒子结合D粒子生成E粒子与F粒子,再由E粒子结合F粒子生成G粒子与H粒子……最后又生成A粒子与B粒子;这样一种闭合循环过程。 即 A+B=C+D=E+F=G+H=……=A+B,或者有诸多平行产物,两两产物之间都应该是可逆的,但中间物究竟进一步演化还是逆反为初始的反应物,就要看它们的环境(如浓度、温度、压力等因素),所以中间产物不逆反为初始反应物并不意味着“宇称不守恒” |