| 等温量子熵变 上次我谈了一下量子卡若循环，我的计算并不十分严密，我没有详细计算绝热的量子气态方程，因为比较困难，现在我考虑计算等温的量子熵变，以考察量子统计力学与热力学是否统一。 现在的理想量子气态方程书本上是有的，我们可以大胆的运用：可以比较容易计算出：气体由 V1-》V2的功：由热力学第1定理 DW=DE+DQ 量子气体比经典气体气体要麻烦一点，E可能和体积有关，所以不要忘记计算DE，这样DQ就有了，用 DS=DQ/T 得到熵变。 量子统计力学从几率的角度得出熵的计算公式，我们可以直接计算等温熵变，看看是否相等。 这样考虑有一定的原因，现在我们有两种熵的认识：1、热力学的认识dS=dQ/T （1） 2、统计认识S=k*In（W） （2） （1）式是微分式，强调热力学的过程，（2）是强调状态， （1）热量的产生、传输来源于分子相碰，而几率是状态几率，强调体系的整体，认识的角度截然不同，在经典统计力学中，两种方法计算出的熵是一致的，在量子统计力学就不一定。为什么？因为量子态太强调波函数的整体性，边界对波函数有影响，这样可能造成容器形状对气体的热表现产生影响，而分子相碰跟边界无关。 理论本身不协调的地方，反映在量子等温熵变就可能有问题，请大家计算一下。 你可能要问：你自己不晓得计算，我当然晓得，不过我身边没有量子统计力学的书。我现在在跟老板打工，不象在大学里那么松和。 |